一、C_(60)衍生物的MALDI-TOFMS分析（论文文献综述）
韩富富[1]（2020）在《基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控》文中研究表明单体的序列调控在生物学中扮演着重要角色,是生命的重要特征,比如DNA的复制、转录和翻译。序列结构决定生物功能,功能的特异性表达进一步促进生物的多样性。受此启发,开发高效的序列调控手段已成为当今高分子化学的重要研究方向。本论文介绍了一种基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控方式,为序列可控高分子的进一步发展奠定了基础。本论文的研究内容主要从以下两个方面进行:（1）为了丰富序列调控方式的多样性,本论文充分结合呋喃/马来酰亚胺动态共价键的特性,在休眠单体策略研究基础上,提出了立体异构休眠单体策略,并对立体异构休眠单体策略的聚合条件进行了初步探索。（2）进一步完善了立体异构休眠单体策略方法学研究。根据立体异构休眠单体热力学稳定性的差异合理设计变温梯度,通过程序控温和一次进样,两种立体异构休眠单体endo-FMI和exo-FHMI选择性脱保护,实现与St的序列可控三元和四元共聚,合成多种梯度、嵌段、无规序列可控高分子。具体的工作如下:（1）首先,合成endo-FMI和exo-FHMI两种不同立体构型的休眠单体。其次,对两种休眠单体在不同温度—下的脱保护动力学行为进行研究。最后,设计立体异构休眠单体endo-FMI/exo-FHMI与St的序列可控二元共聚实验,成功合成三种二元序列可控高分子,并对其聚合动力学行为进行详细探究。本工作展示了立体异构休眠单体策略的实施可行性,并进一步体现了其在实现序列调控领域的巨大应用前景。（2）利用立体异构休眠单体脱保护温度差异,本论文设计了多组序列调控实验。首先,对一种立体异构休眠单体参与的可控三元共聚进行了共聚动力学研究,并成功合成了 St/MI/PMI三元序列可控高分子。其次,对两种立体异构休眠单体参与的可控三元共聚进行了共聚动力学研究,并成功合成了 St/MI/HMI三元序列可控高分子。最后,对两种立体异构休眠单体参与的可控四元共聚进行了共聚动力学研究,并成功合成了 St/MI/HMI/PMI四元序列可控高分子。进一步地,对多种序列可控高分子进行热性能研究,讨论了共聚物序列结构及功能基团马来酰亚胺衍生物含量对序列可控高分子热性能的影响。本工作将呋喃/马来酰亚胺加合物立体异构体设计成两种休眠单体,进一步丰富和完善了休眠单体策略的序列调控方法学构建。通过调控聚合温度、时间和单体投料比,可轻松定制多种结构丰富、种类多样的序列可控高分子。立体异构休眠单体策略为新型高分子材料的结构设计和性能开发奠定了基础。
庄嘉欣[2]（2020）在《内嵌锕系金属富勒烯的合成、分子结构和锕系化学键研究》文中提出富勒烯作为一种特殊的纳米碳笼结构分子,可以内嵌种类繁多、结构各异的金属或团簇,形成内嵌金属富勒烯。由于内嵌物与碳笼之间产生的特殊相互作用,内嵌富勒烯分子具有独特的电子结构和物理化学性质,在生物医学、有机光伏器件、热电材料和分子器件等诸多方面都具有良好的应用价值。锕系金属内嵌富勒烯是一类特殊的富勒烯化合物,对锕系金属内嵌富勒烯的研究不仅拓宽了传统内嵌富勒烯的研究方向,而且在探索内嵌富勒烯的结构及形成机理方面具有重要作用。此外,由于理解锕系团簇以及锕系金属-金属键的性质对理解5f元素的电子结构和反应性具有重要意义,锕系化学理论研究者已经探讨了锕系富勒烯中可能存在的锕系金属-金属键。此前的一些研究结果表明,富勒烯纳米碳笼可以提供一种独特的配位环境,使得一些通过常规合成方法难以得到的金属团簇能够稳定存在于分子化合物中,因此锕系金属内嵌富勒烯是研究锕系金属-金属键和金属-非金属配体结构的理想模型。探索新结构内嵌锕系金属富勒烯的合成,并且对其分子结构、电子结构和价键性质进行详细的实验表征和深入的理论分析,有可能在锕系金属-金属键、锕系金属团簇以及富勒烯化学研究等方面有重要的突破性进展,这不论是在锕系金属和富勒烯的基础化学领域还是应用研究领域都具有十分重要的意义。基于此,本论文立足于新结构内嵌锕系金属富勒烯的合成、分离以及分子结构与价键性质的研究。主要开展的工作如下:（1）我们成功合成了三个内嵌锕系单金属富勒烯U@C76、U@C80和Th@C80。单晶X射线衍射结果表明它们都具有非“独立五元环规则（IPR）”碳笼,分子结构分别为 U@C1（17418）-C76、U@C1（28324）-C80和Th@C1（28324）-C80,并且这些非 IPR 结构的碳笼此前从未被报道过。理论计算表明,稳定这些特殊碳笼结构的作用来自于内嵌锕系金属向碳笼转移4个电子以及U或Th与碳笼之间强烈的主客体相互作用。这项工作为富勒烯的生成与稳定机理以及富勒烯中金属与碳笼的相互作用提供了新的见解和更深层的认知。（2）我们合成得到了内嵌锕系团簇富勒烯U2C2@Ih（7）-C80和U2C2@D3h（5）-C78。利用X射线吸收谱（XAS）、变温核磁共振（NMR）等多种手段表征了它们的结构与物化性质,并且对其电子结构与价键形态进行了量子化学计算研究。实验和理论计算表明,在U2C2@Ih（7）-C80和U2C2@D3h（5）-C78中,内嵌的金属U呈现+4价,且U-C之间的相互作用主要是离子性的,碳笼内部的U2C2团簇是第一例由两个C原子连接两个U中心的铀碳化物团簇,其中两个桥连的C原子形成C≡C三键。而在此前报道的U2C@Ih（7）-C80中,U则呈现+5价,U=C双键之间具有明显的共价相互作用。此外,U2C2团簇的“蝴蝶状”构型是由碳笼的约束作用引起的,当脱离了碳笼的限制,U2C2团簇趋向“平面”型,这与U2C@Ih（7）-C80中U=C=U本身的弯曲结构显着不同,显示出这两种新型U金属团簇的价键结构与U的价态都存在较大差异。这项研究工作表明,由于富勒烯碳笼内部独特的配位环境以及锕系元素丰富的可变价态,一些常规条件下无法获得的新型锕系金属团簇和价键结构能够稳定于富勒烯碳笼中。（3）我们成功合成并表征了一例内嵌双金属富勒烯Th2@Ih（7）-C80。单晶结构明确显示碳笼内Th-Th之间的距离为3.816 A,与理论计算的键长值3.817 A几乎相等。实验和理论计算证实,碳笼内两个低氧化态的Th3+离子之间形成了前所未有的强共价Th-Th单键,有效键级（EBO）达到了 0.99。此外,Th原子7s/6d杂化轨道之间的重叠非常大,以至于当两个Th原子之间的距离达到6 A时,该金属-金属键仍然存在。这项工作首次在分子化合物中合成得到了 Th-Th键,证实了锕系金属-金属共价键在化合物中稳定存在的真实性,加深了我们对5f元素成键的基本认识。这项工作也表明富勒烯碳笼内独特的成键环境使得内嵌锕系富勒烯成为研究锕系金属成键基本原理的理想分子模型。
杨永[3]（2020）在《[60]富勒烯吲哚啉与大位阻溴代物的电化学烷基化反应》文中提出富勒烯衍生物由于其在生物科学、材料科学等诸多领域的潜在应用价值而受到人们广泛地关注。鉴于这一点,化学家们在修饰富勒烯方面付出了相当大地努力,并发现了很多的方法和策略来合成富勒烯衍生物。在众多的合成方法中,电化学合成作为一种高效合成富勒烯衍生物的方法,由于其温和的反应条件,较好的区域选择性,相对高的产率而越来越受到人们的青睐。而且,由于富勒烯及其衍生物电化学性质的特殊性,利用电化学合成可以获得一些具有新奇的加成模式的产物。由之前的研究可以发现选择性生成不同加成模式的富勒烯衍生物大多取决于所研究的富勒烯杂环衍生物的结构和电子性质。亲电试剂的位阻效应也是影响加成模式的一个重要因素,因此,亲电试剂的选择就显得尤为重要。首先,我们研究了[60]富勒烯吲哚啉二价负离子与2,4,6-三溴甲基三甲基苯的反应。通过控制亲电试剂的用量和反应时间,我们可以选择性地得到氢烷基化和二烷基化两种不同的1,2,3,16-加成类型的产物。随后,我们利用了空间位阻更大的二苯基溴甲烷作为亲电试剂。当二苯基溴甲烷用量较少时,会生成氢烷基化的1,2,3,16-加成模式的产物。但当我们扩大其的当量,并延长反应时间,加入少量的NaH时,主要生成了较新加成模式的含有两个Ph2CH基团的1,4,9,12-加成类型的产物,同时有少量的二烷基化的1,2,3,16-产物生成。我们还利用9-溴芴这种亲电试剂研究此类反应时,发现结果与二苯基溴甲烷相似,同样可以得到二烷基化的1,4,9,12-加成产物,但反应选择性较差。最后我们通过相关的理论计算解释了产物选择性差的原因。
李志凯[4]（2020）在《基于三联吡啶的金属-超分子聚合物的合成、表征及性能研究》文中提出近年来,金属-超分子聚合物得到了越来越多的关注。这类聚合物不仅具有金属优异的光、电、磁等性质,还具有良好的溶解性和加工性。由于金属与配体的种类丰富多样,可方便地调节配位键相互作用的形式和强弱,根据不同需求制备相应的金属-超分子聚合物。由于发展时间较短,目前金属-超分子聚合物领域存在以下问题:1)拓扑结构类型较少,多数情况下金属-超分子聚合物的性能与相应的配体和金属离子形成的配合物类似;2)由于配位键相互作用的动态可逆性,目前还没有精确的表征方法,尤其是对于相对分子质量的表征;3)动态可逆的本质特征使得金属-超分子聚合物的结构不够稳定,在使用过程中易受到外界的干扰而被破坏。这些问题大大阻碍了金属-超分子聚合物的发展。针对以上问题,本论文设计合成了一系列基于三联吡啶（TPY）的具有独特结构的单体,具体包括六边形、三角形、“H”形以及环状等结构。利用这些单体,分别通过1)对含有金属中心的单体直接聚合;2)借助单体与金属中心的配位键相互作用聚合:3)对含有配位基团的共价聚合物进行金属化修饰等三种聚合方法制备得到了相应的具有新颖拓扑结构的金属-超分子聚合物。采用多种表征手段充分证明了这些单体和相应金属-超分子聚合物的结构。此外,详细地研究了这些金属-超分子聚合物的性能,从多个聚合物结构层次阐释了微观结构对性能的影响,开拓了金属-超分子聚合物新的应用方向。具体研究内容包括:1)利用分步策略设计合成了同时包含强配位相互作用的二价钌离子Ru（Ⅱ）和弱配位相互作用的二价铁离子Fe（Ⅱ）,并以二维分立的六边形和三角形超分子为重复单元的金属-超分子聚合物。由于重复单元中的Ru（Ⅱ）和Fe（Ⅱ）具有较高的电子密度,可以通过超真空低温扫描隧道显微镜（UHV-LT-STM）和扫描隧道谱（STS）直接观察到其在聚合物链上的位置,进而将整条金属-超分子聚合物链描绘出来,实现了单条无规聚合物链在分子水平的可视化。2)设计合成了一系列具有“手拉手”环状拓扑结构的“H”形三联吡啶配体,与具有强配位相互作用的Ru（Ⅱ）配位络合后形成了相应的具有环状束缚结构的金属-超分子聚合物。环状结构的束缚效应赋予了金属-超分子聚合物很多新颖的性质,包括树枝状晶体的形成,紫外可见吸收光谱中由于链间电荷转移导致的红移现象以及可以在电存储方向应用的闪存性能。3)受贻贝足丝启发,利用开环-缩合级联聚合法（PROP）合成了侧链含有三联吡啶基团的四组分多嵌段共聚物热塑性弹性体,Fe（Ⅱ）引入后在其物理交联网络的基础上形成了由配合物<TPY-Fe（Ⅱ）-TPY>构筑的超分子交联网络,成功地制备了具有双网络结构的高强（～300MPa）、高韧（～100 MJ m-3）弹性纤维。其中,采用的仿生双网络策略在强而韧的弹性体制备方面有巨大的应用前景。4)以双羟基封端的三联吡啶（TPY-20H）和聚四氢呋喃（PTMO）的混合物作为引发剂、以环状寡聚（对苯二甲酸丁二醇酯）（COBTs）作为单体通过开环-缩合级联聚合法（PROP）简单快速地合成了侧链含有三联吡啶基团的热塑性弹性体（PTMO-co-PTPY-coPBT）n。金属离子Fe（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）引入后制备得到了相应的对化学环境敏感的金属-超分子聚合物。
刘凯庆[5]（2019）在《[60]富勒烯及其衍生物的电化学反应研究》文中提出富勒烯是碳的一种重要的同素异形体,有机化学家利用传统的化学方法合成并制备了一系列富勒烯的衍生物。这些富勒烯衍生物在材料科学、生命科学以及纳米科学中有着重要的应用。但是在利用传统化学方法合成富勒烯衍生物的过程中,通常存在着反应条件苛刻、副反应多、产物不单一等问题。近年来,用电化学方法进行富勒烯的衍生化反应可以高效、高选择性地得到富勒烯衍生物。因此,电化学衍生的方法受到了越来越多的富勒烯化学家的关注。本文主要通过电化学的方法对富勒烯以及富勒烯衍生物进行化学修饰,从而得到新型加成模式富勒烯衍生物。得到的新型加成模式衍生物的反应机理及反应的选择性通过理论计算做了系统的研究。1.研究了电化学生成的[60]富勒烯二负离子与非同碳二溴脂肪类化合物的反应,得到了一系列富勒烯全碳环衍生物。由于与富勒烯相连的碳具有手性,我们通过计算化学验证了产物异构体的比例。该研究为构筑全碳环富勒烯衍生物提供了新的方法和思路。2.研究了电化学生成的[60]富勒烯二负离子与大位阻亲电试剂二苯基溴甲烷、2-溴代丙二酸二乙酯以及三苯基溴甲烷的反应,分别得到了不同反应类型的产物。当反应物为二苯基溴甲烷时,得到了 1,2-和1,4-加成模式的富勒烯二加成产物;当反应物为2-溴代丙二酸二乙酯时,得到了富勒烯三元环产物;当反应物为三苯基溴甲烷时,得到了富勒烯二聚体（C120）。通过这些反应的研究,进一步加深了对富勒烯负离子与亲电试剂反应行为的理解。3.研究了电化学生成的[60]富勒烯吲哚啉二负离子与邻二溴苄的反应行为,通过温度控制选择性地合成了 1,2,3,4-及1,2,4,17-两种四加成富勒烯衍生物。得到的1,2,4,17-富勒烯四加成衍生物可以进一步通过电化学衍生和三氟乙酸反应得到1,2,3,4,9,10-富勒烯六加成衍生物。得到的1,2,4,17-加成模式为新型富勒烯四加成衍生物,首次在富勒烯多加成衍生物中报道。这种通过电化学合成富勒烯多加成衍生物的方法为今后设计合成新型加成模式的富勒烯衍生物提供了思路。4.研究了电化学生成的[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯（PCBM）二负离子和二碘甲烷的反应,意外地得到了一种PCBM的酯基链连接到富勒烯表面的1,2,3,4-富勒烯四加成衍生物。我们对该产物的电化学行为进行了研究,并测试了其有机太阳能电池的性质。
姚春瑞[6]（2019）在《氮杂心环烯衍生物的合成及配位自组装行为研究》文中研究说明超分子笼是一种结构确定、独立分布、具有笼状外形和封闭空腔的自组装超分子实体。这些笼状的大分子具有纳米或者近纳米级别的空腔,通过主客体作用,允许客体的进入、结合和通过;与此同时,其特殊的形状尺寸和内部环境,可以作为一种优异的分子反应器。因此对超分子笼的化学性质和组装行为的研究,成了拓展超分子笼应用的基础。配位键的键能在15-50 kcal/mol,弱于共价键但又强于氢键等其他“弱相互作用”,在提供结构灵活性的同时,又能保证超分子笼的结构强度,是构建大空腔超分子笼的最优选择。心环烯是一种具有碗状结构的共轭芳香烃,通过配位功能基团的修饰,其曲面结构将会有利于制备曲面大空腔的超分子笼,同时其独特C5对称性也将为超分子笼带来不一样的性质。本论文的工作包括以下三个方面:一、心环烯及其氯代合成子的合成。主要参考既有文献,并进行了一定程度上的路线优化和改进。最终成功制备了足量的心环烯及其氯代合成子,为我们衍生化的探究奠定了基础。二、吡唑基团取代的心环烯衍生物的合成表征,及其与过渡金属离子的配位自组装行为研究。以氯代心环烯为合成子,通过亲核取代反应制备十吡唑心环烯和五吡唑心环烯,通过质谱、核磁共振波谱和单晶衍射对其进行了结构表征,并通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱和核磁滴定等探究其性质。随后以十吡唑心环烯和五吡唑心环烯为配体单元,与Ag、Au等过渡金属中心进行自组装,通过单晶衍射分析和核磁滴定分析对其进行配位行为研究。通过核磁滴定实验,我们证明了配位自组装行为的发生。其中在十吡唑心环烯与AgCF3SO3的配位自组装行为探究中,我们成功得到了“凸对凸”和“凹对凹”两种不同构型的超分子笼。这两种分子笼在稳定构象的选择性上与展现出了出人意料的效果,通过晶体结构的分析讨论了其构象选择性。随后我们还通过核磁滴定实验进一步佐证了配位自组装行为的发生。三、以十氯代心环烯为合成子,通过亲核取代反应制备了一系列含吡咯氮的心环烯外接衍生物,并对其化学稳定性变化进行探究。实现了对亲核反应过程中的给-吸电子基团、共轭体系改变和基团空间位阻等因素影响反应活性和产物稳定性的理解和解释,为我们下一步衍生基团的结构设计和选择提供了极大的参考意义。
魏潇[7]（2018）在《过氧化物酶介导的碳纳米材料的修饰与降解》文中研究说明富勒烯（C60）自发现以来,因其具有良好的自由基清除、电子转移等功能,已被广泛运用到疾病治疗,生物传感器等众多领域,通过修饰C60得到的衍生物,其应用领域更是得到拓宽。三价锰离子（Mn（Ⅲ））的离子势能（IP）为7.55 eV,高于富勒烯7.14 eV的离子势能,因此可利用Mn（Ⅲ）催合成化C60衍生物。生物催化是利用生物酶或细胞等生物有机体催化各种化学反应的发生,具有反应条件温和,专一性强,环境危害小等特点。锰过氧化物酶（MnP）是由白腐真菌在自身代谢条件下能产生的一种糖基化胞外酶。在MnP的作用下,过氧化氢可将锰离子由二价氧化到三价。本论文期望联合已知的C60衍生物有机合成方法,用酶催化的方法,实现常温下的C60环化加成反应。本研究中采用超声转移的方法,将溶于甲苯中的C60转移到水相中,获得分散性较高的胶束C60,用于与1,3-环己二酮的环化加成。通过MALDI-TOFMS,1H-NMR（400 MHz）,UV-vis（CDC13+CS2）,FT-IRv/cm（KBr）等表征手段,参照以Mn（OAc）3为催化剂合成C60衍生物的表征数据,证明了以MnP为催化剂可以实现C60[3+2]环化加成反应,生成二氢呋喃-混合型C60衍生物,实现了生物酶法合成C60衍生物。碳纳米材料的生物降解一直以来就是环境安全领域关注的问题。双壁碳纳米管（DWCNTs）是由两层石墨按轴向卷曲而成的碳纳米管（CNTs）,含有两层石墨层。DWCNTs因分子间的相互作用力大,极易缠绕聚集,限制了其在水溶液中的溶解分散,阻止了与酶的相互作用的,降低了其被降解的可能性。将DWCNTs与辣根过氧化物酶（HRP）混合超声可以非共价键的形式实现碳纳米管在水中的分散。降解的过程中采用UV-vis,Raman,NIR,TEM（HRTEM）等方法对DWCNTs的长度,半导体性,表面缺陷程度等加以监测,最终发现HRP降解了 DWCNTs。
刘梦[8]（2018）在《以掺杂型石墨烯量子点为基质的MALDI-TOF MS技术在小分子检测及组织成像中的应用》文中研究表明基质辅助激光解吸附离子化飞行时间质谱（MALDI-TOF MS）具有一系列的优势,比如高通量、检测速度快、软电离化、样品制备方便、样品碎片率低、样品消耗量低以及敏感度高等,已经广泛应用在生物分析领域,尤其在检测生物大分子方面,包括蛋白质、肽段、低聚糖、合成高聚物等。但是在检测小分子方面,仍然受到很多的制约,主要是因为传统的基质会在低分子区域内产生很强的内源性背景峰,使得谱图复杂而难以解析,同时抑制目标分析物的信号,干扰小分子分析物的检测和鉴定。生物体中生物小分子如氨基酸、脂肪酸、肽段以及磷脂酸等,在调节细胞的增长、信号的传递以及新陈代谢等生理活动进程中起到十分关键的作用。很多研究工作也表明,上述代谢物质在生物体内分布区域的变化与癌症、心血管疾病、神经系统等疾病密不可分,那么对这些物质进行鉴定和检测,就显得尤为重要。本论文中主要利用掺杂型石墨烯量子点作为MALDI-TOF MS的替代基质,对基质的作用原理进行了探讨,同时结合质谱的众多优势,实现了对小分子分析物的检测和动物组织切片中生物分子的原位成像。1.杂原子掺杂的石墨烯量子点作为MALDI-TOF MS新型基质用于高效检测小分子通过合成了掺杂不同元素的石墨烯材料（NG、BNG、BG）进行高温微波切割形成相应的石墨烯量子点材料（NGQDs、BNGQDs、BGQDs）,将三种石墨烯量子点材料作为MALDI-TOF MS中基质检测小分子的效果进行了比较,发现NGQDs为基质时的效果最优,对激光解吸离子化机理进行了探讨,掺杂进去的N元素起着至关重要的作用。其中基于NGQDs为基质的解吸附/离子化（D/I）过程,可以顺利实现对一系列低分子量分析物的高灵敏检测,包括氨基酸、脂肪酸、肽段、核酸碱基、糖类、抗癌药物以及环境污染物等,且不存在基质的干扰。传统基质DHB等会与分析物形成不均一的结晶,存在“sweetspot”效应,而NGQDs基质具有较高的盐容忍度和很好的分散性,分析物信号重现性好。NGQDs作为一种新型基质为基于MALDI-TOF MS小分子检测分析提供了一种很好的解决方案。2.以NGQDs为基质在MALDI-TOF MS负离子模式下对鼠脑中小分子代谢物和脂质原位成像及检测酶的Km以NGQDs为基质的MALDI-TOF MS分析方法具有较高的灵敏度、较高的盐容忍度以及很低的背景干扰,同时质谱成像技术具有可以同时检测到多种物质并提供空间分布信息的优势,我们将该方法应用与动物组织切片成像。在MALDI-TOF MS成像分析中,共计检测到了60多种物质,其中包括氨基酸、脂肪酸、神经酰胺类、磷脂酸类等小分子代谢物,并通过质谱成像获得了不同分子的空间分布信息,这对从分子层面揭示相关疾病的病理学特征和发病机制有着十分重要的意义。此外,基于NGQDs基质良好的信号重现性,我们利用内标法对胰蛋白酶的米氏常数（Km）进行了测定,实现了对酶反应动力学的定量评估。
聂梦思[9]（2018）在《内嵌铽金属富勒烯的制备与Tb@C82的化学功能化》文中研究说明碳元素有多种同素异形体,而富勒烯是唯一一种具有确定分子式的异形体。富勒烯是球状、椭圆状或管状空腔结构,其空笼里可以内嵌原子或原子簇形成新型的富勒烯—内嵌金属富勒烯（Endohedral Metallofullerene,EMFs）。EMFs具有空心富勒烯与内嵌金属原子或团簇的性质,如在电子、磁性、光学等方面表现出优良的性质,而且由于存在金属原子或原子团簇向碳笼的电荷转移,EMFs具有比空心富勒烯更为新奇的结构和性质,也因而具有更广阔的应用前景。本论文是利用Kr?tschmer-Huffman炉,在300 torr的氦气压下蒸发Tb4O7和石墨的混合物,从而合成出含铽的内嵌金属富勒烯,收集生成的烟炱,并用1,2,4-三氯苯回流提取12 h。将提取后TCB的溶液过滤,蒸干溶剂并立即溶解在甲苯中,然后用制备HPLC分离。一系列基于Tb的EMFs被成功分离出来TbC82（I,II）,Tb2C84（I,II）,Tb2C90（I,II）和Tb2C92并通过MALD-TOF和分析HPLC确定他们的纯度度。通过UV-vis-NIR光谱表征:TbC82（I）,TbC82（II）,Tb2C84（I）,Tb2C84（II）和Tb2C90（II）的结构被分别确认为Tb@C2v-C82,Tb@Cs-C82,Tb2C2@C2v-C82,Tb2C2@C3v-C82和Tb2C2@Cs（hept）-C88。通过循环伏安法表征Tb2C90（I,II）两种异构体的电化学性质。Tb2C90（II）的第一还原电位和Tb2C90（I）的第一还原电位相似,而Tb2C90（II）的第一氧化电位更高,因此与Tb2C90（I）相比,Tb2C90（II）更容易得电子。通过比较Tb2C2@Cs（hept）-C88和Sc2C2@Cs（hept）-C88的氧化还原电位,可以得出内嵌金属原子簇对氧化电位影响更大,还原电位影响小。本文还研究了TbC82（I）的Prato化学反应。Tb@C82（I）和甘氨酸、2,5-二甲氧基-4-吡啶-4-基-[1,1-联苯]-4-甲醛发生Prato反应,该反应仅生成两个单加成反应物,表现出了较好的选择性,尽管该反应是可逆反应。
朱正钟[10]（2018）在《基于心轮烯内核的纳米锥和巴基碗的合成及其性质研究》文中研究说明碗状或锥状的多环芳烃（即纳米锥、巴基碗）是除C60和碳纳米管外的另一具有弯曲π共轭体系的重要材料,自上世纪90年代Scott和Siegel等人实现真空闪速热解法（FVP）气相合成心轮烯（corannulene）后便得到广泛研究。心轮烯作为巴基碗和锥角为112.9°的纳米锥的最小结构单元,是构筑更大的纳米锥和巴基碗重要的合成子,在其外围稠合多个六元环得到纳米锥,若引入额外的五元环便得到巴基碗。由于他们独特的结构和丰富的电子及其在表面的不均匀分布,展现出许多优异的物理化学性质,在扫描探针,场发射,分子识别,金属配位,超分子自组装,电导等方面具有重要应用。碗状或锥状的多环芳烃存在较大的张力,在有机合成化学中存在一定挑战性。纳米锥的制备通常借助于激光蒸发法,热解法和化学气相沉积法,且仅作为碳纳米管和石墨烯的“副产物”伴随而成,无法量产是阻碍纳米锥发展的最重要因素。对于巴基碗,FVP法在形成弯曲的化学键时不失为一种有效手段,但是苛刻的反应条件,极差的官能团容忍性等因素使得非热解反应策略的研究显得十分必要。近些年,科学家们报道了 Mizoroki-Heck和[（2+2）+2]环加成等反应作为成环的关键步骤,实现了一系列高曲度巴基碗的制备,这些都是特殊的官能团间的反应,因此寻求sp2 C-H键间的碳碳偶联反应用于构筑巴基碗仍为重中之重。我们希望以较易构筑且不含特殊官能团的化合物为关环前体,并在前体中事先引入六元环或五元环,通过Scholl反应实现碳碳偶联成环分别得到纳米锥和巴基碗。本论文的工作包括以下三个方面:一、根据文献,液相合成克量级的心轮烯,然后在此基础上进行卤化或硼化作为合成芳基取代心轮烯的合成子。二、以五硼酯心轮烯为合成子,通过Suzuki反应合成修饰的五萘基心轮烯,而后利用Scholl反应液相合成具有明确结构的碳纳米锥分子C70H15R5（其中R为均三甲基苯基）。并通过紫外-可见光谱、荧光光谱和循环伏安等手段发现该分子的能带变窄,易于接受电子等性质。借助单晶衍射确定其精确结构,同时测量了各种结构参数。还利用B3LYP/6-31G（d,p）计算了该化合物的HOMO,LUMO,POAV以及翻转能等,通过NICS值得计算各独立六元环的芳香性,以此推测温和条件下高效合成的原因,并讨论了其关环选择性。三、以五氯心轮烯为合成子,成功利用亲核取代反应合成一系列含N芳基心轮烯取代物,以五咔唑基心轮烯为代表进行较为系统的表征,并对五吲哚心轮烯进行了关环探索。
二、C_(60)衍生物的MALDI-TOFMS分析（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、C_(60)衍生物的MALDI-TOFMS分析（论文提纲范文）
（1）基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 高分子序列调控 |
| 1.2.1 连锁聚合法实现高分子序列调控 |
| 1.2.2 逐步合成法实现高分子序列调控 |
| 1.2.3 序列可控高分子最新应用研究 |
| 1.3 Diels-Alder环加成反应 |
| 1.3.1 Diels-Alder环加成反应的动态可逆性及其应用 |
| 1.3.2 Diels-Alder环加成产物的立体化学 |
| 1.3.3 呋喃/马来酰亚胺立体化学的应用研究 |
| 1.4 本论文的研究目的及主要研究内容 |
| 第二章 基于立体异构休眠单体策略的初步探索 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 化学试剂 |
| 2.3 分析测试仪器 |
| 2.4 实验部分 |
| 2.4.1 小分子合成 |
| 2.4.2 一般实验操作 |
| 2.4.3 利用立体异构休眠单体策略合成序列可控高分子的示意图 |
| 2.5 结果与讨论 |
| 2.5.1 两种立体异构休眠单体的脱保护动力学研究 |
| 2.5.2 基于立体异构休眠单体策略的二元共聚行为初步探索 |
| 2.6 本章小结 |
| 第三章 基于立体异构休眠单体策略的高分子序列调控 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 化学试剂 |
| 3.3 分析测试仪器 |
| 3.4 实验部分 |
| 3.4.1 利用休眠单体的策略合成序列可控聚合物的一般实验操作 |
| 3.4.2 基于立体异构休眠单体策略的可控四元共聚示意图 |
| 3.4.3 瞬时组成(F_(inst))和累计组成(F_(cum))计算公式 |
| 3.5 结果与讨论 |
| 3.5.1 一种立体异构休眠单体参与的可控三元共聚 |
| 3.5.2 两种立体异构休眠单体参与的可控三元共聚 |
| 3.5.3 两种立体异构休眠单体参与的可控四元共聚 |
| 3.5.4 立体异构休眠单体策略合成序列可控高分子的热性能研究 |
| 3.6 本章小结 |
| 第四章 全文总结 |
| 4.1 全文总结 |
| 4.2 本论文的创新点 |
| 4.3 存在问题与展望 |
| 附录 基于呋喃/马来酰亚胺基元的大分子精密合成 |
| 1.1 附录引言 |
| 1.2 附录化学试剂 |
| 1.3 附录分析测试仪器 |
| 1.4 附录基于呋喃/马来酰亚胺基元的大分子精密合成设计思路 |
| 1.4.1 基于呋喃/马来酰亚胺基元的螺旋分子的精确构建 |
| 1.4.2 基于呋喃/马来酰亚胺基元的侧链液晶分子的精确构建 |
| 1.5 附录实验部分 |
| 1.5.1 基于呋喃/马来酰亚胺基元的螺旋分子的合成及表征 |
| 1.5.2 基于呋喃/马来酰亚胺基元的侧链液晶分子的合成及表征 |
| 1.6 附录小结 |
| 1.6.1 基于呋喃/马来酰亚胺基元的螺旋分子的精确构建工作小结 |
| 1.6.2 基于呋喃/马来酰亚胺基元的侧链液晶分子的精确构建工作小结 |
| 参考文献 |
| 攻读硕士期间公开发表的论文 |
| 致谢 |
（2）内嵌锕系金属富勒烯的合成、分子结构和锕系化学键研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 内嵌金属富勒烯的分类 |
| 1.2.1 内嵌金属富勒烯 |
| 1.2.2 内嵌金属团簇富勒烯 |
| 1.2.3 内嵌锕系金属富勒烯 |
| 1.3 内嵌金属富勒烯的分子结构特性 |
| 1.3.1 非独立五元环规则 |
| 1.3.2 带电荷富勒烯碳笼的稳定性 |
| 1.4 内嵌金属富勒烯的电子结构 |
| 1.4.1 金属与碳笼的电荷转移与相互作用 |
| 1.4.2 团簇内相互作用 |
| 1.4.3 金属-金属键 |
| 1.5 内嵌金属富勒烯的应用前景 |
| 1.6 本论文的研究思路及主要内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 内嵌锕系金属富勒烯U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)分子结构和生成机理的研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂、实验原料与实验仪器 |
| 2.2.2 U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)的合成、提取及分离 |
| 2.2.3 U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)的谱学和电化学研究 |
| 2.2.4 U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)的单晶X射线衍射研究 |
| 2.2.5 U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)的理论计算分析 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)的单晶X射线衍射结构分析 |
| 2.3.2 C_1(17418)-C_(76)和C_1(28324)-C_(80)结构的拓扑关联 |
| 2.3.3 U@C_1(17418)-C_(76)、U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)理论计算研究 |
| 2.3.3.1 Th@C_(80)和U@C_(80)电子结构与异构体丰度的分析 |
| 2.3.3.2 U@C_(76)的理论计算模拟 |
| 2.3.4 U@C_1(17418)-C_(76)、 U@C_1(28324)-C_(80)和Th@C_1(28324)-C_(80)的电化学分析 |
| 2.3.5 非IPR的碳笼选择性机理 |
| 2.3.5.1 四电子转移、热效应和分子对称性 |
| 2.3.5.2 锕系金属与富勒烯的共价相互作用 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 稳定在富勒烯碳笼中的锕系双金属碳化物团簇U2C2的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂、实验原料与实验仪器 |
| 3.2.2 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)的合成、提取及分离 |
| 3.2.3 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)的谱学研究 |
| 3.2.4 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)的单晶X射线衍射研究 |
| 3.2.5 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)的理论计算分析 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)单晶X射线衍射结构和电子结构的分析 |
| 3.3.2 U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)单晶X射线衍射结构和电子结构的分析 |
| 3.3.3 关于UC_2U@(C_7H_7)_2模型分子结构和成键特征的理论研究 |
| 3.3.4 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)谱学性质的研究 |
| 3.3.4.1 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)的紫外可见近红外光谱表征 |
| 3.3.4.2 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)的核磁共振谱研究 |
| 3.3.4.3 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)拉曼和红外光谱的分析 |
| 3.3.4.4 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)的X射线吸收结构分析 |
| 3.3.5 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)和U_2C_2@D_(3h)(5)-C_(78)成键性质的比较 |
| 3.3.6 U_2C_2@I_h(7)-C_(80)的和U_2C@I_h(7)-C_(80)成键性质的比较 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 锕系内嵌双金属富勒烯Th2@I_h(7)-C_(80)中Th~(3+)-Th~(3+)强共价单键的研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验试剂、实验原料与实验仪器 |
| 4.2.2 Th_2@I_h(7)-C_(80)的合成、提取及分离 |
| 4.2.3 Th_2@I_h(7)-C_(80)的谱学研究 |
| 4.2.4 Th_2@I_h(7)-C_(80)的单晶X射线衍射研究 |
| 4.2.5 Th_2@I_h(7)-C_(80)的X射线吸收研究 |
| 4.2.6 Th_2@I_h(7)-C_(80)的理论计算分析 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 Th_2@I_h(7)-C_(80)单晶X射线衍射结构分析 |
| 4.3.2 Th_2@I_h(7)-C_(80)电子结构的分析 |
| 4.3.3 Th_2@I_h(7)-C_(80)谱学性质的研究 |
| 4.3.3.1 Th_2@I_h(7)-C_(80)紫外可见近红外和拉曼光谱表征 |
| 4.3.3.2 Th2@Ih(7)-C_(80)的X射线吸收分析 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 全文总结与展望 |
| 5.1 全文工作总结 |
| 5.2 展望 |
| 攻读硕士学位期间公开发表的论文 |
| 致谢 |
（3）[60]富勒烯吲哚啉与大位阻溴代物的电化学烷基化反应（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 电化学在富勒烯化学中的应用 |
| 1.2.1 富勒烯的电化学性质 |
| 1.2.2 1,2-和1,4-加成富勒烯衍生物的电化学合成 |
| 1.3 富勒烯四加成衍生物的分类与合成 |
| 1.3.1 富勒烯四加成衍生物的分类 |
| 1.3.2 富勒烯四加成衍生物的合成 |
| 1.4 富勒烯衍生物的应用 |
| 1.5 总结与展望 |
| 第二章 [60]富勒烯吲哚啉与大位阻溴代物的电化学反应 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验结果与讨论 |
| 2.2.1 [60]富勒烯吲哚啉与2,4,6-三溴甲基三甲基苯的电化学反应 |
| 2.2.2 [60]富勒烯吲哚啉与二苯基溴甲烷的电化学反应 |
| 2.2.3 [60]富勒烯吲哚啉与9-溴芴的电化学反应 |
| 2.3 实验部分 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 在读期间发表的学术论文 |
| 致谢 |
（4）基于三联吡啶的金属-超分子聚合物的合成、表征及性能研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| abstract |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 超分子聚合物 |
| 1.2.1 基于氢键相互作用的超分子聚合物 |
| 1.2.2 基于主-客体相互作用的超分子聚合物 |
| 1.2.3 基于π-π堆积相互作用的超分子聚合物 |
| 1.2.4 基于配位键相互作用的金属-超分子聚合物 |
| 1.2.5 基于其它非共价键相互作用的超分子聚合物 |
| 1.2.6 混合型超分子聚合物 |
| 1.3 金属-超分子聚合物的合成 |
| 1.3.1 金属和配体 |
| 1.3.2 合成方法 |
| 1.3.3 拓扑结构 |
| 1.4 金属-超分子聚合物的表征 |
| 1.4.1 相对分子质量表征 |
| 1.4.2 金属配合物表征 |
| 1.4.3 形貌结构表征 |
| 1.5 金属-超分子聚合物的性能及应用 |
| 1.5.1 高强高韧材料 |
| 1.5.2 自修复材料 |
| 1.5.3 形状记忆材料 |
| 1.5.4 光电材料 |
| 1.6 课题的提出及研究目的 |
| 第二章 金属-超分子聚合物的合成及单条聚合物链在分子水平上的可视化 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 六边形和三角形单体及相应金属-超分子聚合物的合成与表征 |
| 2.2.2 单条无规聚合物链在分子水平上的可视化 |
| 2.3 本章小结 |
| 第三章 束缚效应对金属-超分子聚合物性能的影响 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 “H”形环状三联吡啶配体的合成与表征 |
| 3.2.2 类超支化金属-超分子聚合物的合成、表征与性能研究 |
| 3.3 本章小结 |
| 第四章 基于仿生的双网络策略制备强而韧的弹性纤维 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 多组分多嵌段共聚物的合成与表征 |
| 4.2.2 强而韧弹性纤维的制备与性能研究 |
| 4.3 本章小结 |
| 第五章 对化学环境敏感的金属超分子聚合物的制备 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 结果与讨论 |
| 5.2.1 含有三联吡啶的热塑性弹性体的合成与表征 |
| 5.2.2 金属-超分子聚合物的制备及其化学环境敏感性 |
| 5.3 本章小结 |
| 第六章 全文总结 |
| 6.1 全文总结 |
| 6.2 论文的创新点 |
| 6.3 问题与展望 |
| 参考文献 |
| 在读期间科研成果 |
| 致谢 |
| 附录 |
（5）[60]富勒烯及其衍生物的电化学反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 富勒烯传统化学修饰 |
| 1.2.1 氢化反应 |
| 1.2.2 卤化反应 |
| 1.2.3 氧化反应 |
| 1.2.4 亲核加成反应 |
| 1.2.5 自由基加成反应 |
| 1.2.6 环加成反应 |
| 1.2.7 金属催化反应 |
| 1.3 电化学在富勒烯合成化学中的应用 |
| 1.3.1 [60]富勒烯的电化学性质 |
| 1.3.2 [60]富勒烯负离子化学 |
| 1.3.3 富勒烯衍生物的电化学性质 |
| 1.3.4 富勒烯四加成衍生物合成 |
| 1.4 富勒烯及其衍生物的应用 |
| 1.4.1 富勒烯及其衍生物在太阳能电池中应用 |
| 1.4.2 富勒烯及其衍生物在生物活性材料中应用 |
| 1.5 总结与展望 |
| 参考文献 |
| 第2章 电化学合成[60]富勒烯并全碳环衍生物的研究 |
| 2.1 概述 |
| 2.2 实验结果及讨论 |
| 2.3 实验部分 |
| 2.3.1 实验材料 |
| 2.3.2 实验仪器和方法 |
| 2.3.3 产物合成及波谱数据 |
| 2.3.4 理论计算部分 |
| 2.4 总结 |
| 参考文献 |
| 第3章 电化学生成的[60]富勒烯二负离子和大位阻亲电试剂反应 |
| 3.1 概述 |
| 3.2 实验结果与讨论 |
| 3.2.1 C_(60)~(2-)和二苯基溴甲烷反应 |
| 3.2.2 C_(60)~(2-)和2-溴代丙二酸二乙酯反应 |
| 3.2.3 C_(60)~(2-)和三苯基溴甲烷反应 |
| 3.3 实验部分 |
| 3.3.1 实验材料 |
| 3.3.2 实验仪器和方法 |
| 3.3.3 产物合成及波谱数据 |
| 3.3.4 理论计算部分 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第4章 电化学生成的[60]富勒烯吲哚啉二负离子和邻二溴苄反应研究 |
| 4.1 概述 |
| 4.2 实验设计以及结果讨论 |
| 4.2.1 [60]富勒烯吲哚啉的电化学性质 |
| 4.2.2 新型富勒烯衍生物的设计 |
| 4.2.3 1,2,3,4-富勒烯四加成衍生物选择性合成 |
| 4.2.4 1,2,4,17-富勒烯四加成衍生物的选择性合成 |
| 4.2.5 1,2,3,4,9,10-富勒烯六加成衍生物的选择性合成 |
| 4.2.6 实验机理的的研究 |
| 4.3. 电化学生成的[60]富勒烯吲哚啉二负离子和邻二溴苄反应的进一步研究 |
| 4.3.1 间甲氧基[60]富勒烯吲哚林二负离子和邻二溴苄反应的研究 |
| 4.3.2 间氯[60]富勒烯吲哚啉二负离子和邻二澳苄反应的研究 |
| 4.4 实验部分 |
| 4.4.1 实验材料 |
| 4.4.2 实验仪器和方法 |
| 4.4.3 产物的合成和波谱数据 |
| 4.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第5章 [6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)的电化学行为研究及其电化学衍生 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验结果和讨论 |
| 5.2.1 PCBM的电化学行为研究 |
| 5.2.2 PCBM电化学衍生化 |
| 5.3 实验部分 |
| 5.3.1 实验材料 |
| 5.3.2 实验仪器和方法 |
| 5.3.3 产物的合成和波谱数据 |
| 5.3.4 理论计算部分 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其它研究成果 |
（6）氮杂心环烯衍生物的合成及配位自组装行为研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2. 超分子配位络合物 |
| 1.3. 本课题的提出 |
| 参考文献 |
| 第二章 心环烯及其氯代合成子的合成 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 心环烯的实验合成 |
| 2.3 心环烯合成子的实验合成 |
| 2.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 吡唑基心环烯衍生物的合成及配位自组装研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 十吡唑心环烯和五吡唑心环烯的合成 |
| 3.3 十吡唑心环烯的结构表征及性质分析 |
| 3.4 五吡唑心环烯的结构表征及性质分析 |
| 3.5 十吡唑心环烯配位自组装行为研究 |
| 3.6 五吡唑心环烯配位自组装行为研究 |
| 3.7 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 其他氮杂心环烯取代衍生物的探究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 试剂与仪器 |
| 4.3 化合物3,4-二乙酮基吡咯的制备及其十取代亲核反应探究 |
| 4.4 化合物3-苯基吡咯的制备及其十取代亲核反应探究 |
| 4.5. 咔唑的十取代亲核反应探究 |
| 4.6 化合物3,4-二(2-氯苯基)吡咯和3,4-二(4-三氟甲基苯基)吡咯的制备及其十取代亲核反应探究 |
| 4.7 化合物菲并[9,10-c]吡咯的制备及其十取代亲核反应探究 |
| 4.8 本章小结 |
| 参考文献 |
| 总结与展望 |
| 附录 硕士期间发表论文情况 |
| 致谢 |
（7）过氧化物酶介导的碳纳米材料的修饰与降解（论文提纲范文）
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 碳纳米材料 |
| 1.1.1 碳纳米材料的简介 |
| 1.1.2 碳纳米材料的应用 |
| 1.1.2.1 C_(60)的应用 |
| 1.1.2.2 CNTs的应用 |
| 1.1.3 碳纳米材料的修饰 |
| 1.1.3.1 C_(60)的修饰方法 |
| 1.1.3.2 CNTs的修饰方法 |
| 1.2 过氧化物酶及其运用 |
| 1.2.1 锰过氧化物酶及其运用 |
| 1.2.2 辣根过氧化物酶及其运用 |
| 1.3 研究思路 |
| 1.3.1 过氧化物酶介导的富勒烯衍生物的合成 |
| 1.3.2 过氧化物酶对碳纳米材料的降解 |
| 第二章 锰过氧化物酶介导的富勒烯与1,3-环己二酮的加成反应 |
| 2.1 实验耗材与仪器 |
| 2.1.1 实验试剂 |
| 2.1.2 实验仪器 |
| 2.2 白腐真菌源锰过氧化物的提取 |
| 2.2.1 菌种的培养 |
| 2.2.2 酶的纯化及活性检测 |
| 2.2.2.1 标准蛋白曲线的测定 |
| 2.2.2.2 酶的纯化 |
| 2.2.2.3 酶的活性——以姜黄素为底物 |
| 2.3 以Mn(OAc)_3为催化剂合成富勒烯衍生物 |
| 2.4 以MnP为催化剂合成富勒烯衍生物 |
| 2.4.1 商品酶活检测 |
| 2.4.2 缓冲溶液的选择 |
| 2.4.3 有机共溶剂的选择 |
| 2.4.4 C_(60)的乳化 |
| 2.5 实验结果及讨论 |
| 2.5.1 生物提酶 |
| 2.5.1.1 平板测试系统 |
| 2.5.1.2 蛋白含量检测 |
| 2.5.1.3 酶活检测 |
| 2.5.2 以Mn(OAc)_3为催化剂合成产物 |
| 2.5.2.1 反应底物的表征 |
| 2.5.2.2 产物表征 |
| 2.5.3 以MnP为催化剂合成产物 |
| 2.5.3.1 酶活测定 |
| 2.5.3.2 缓冲溶液的选择 |
| 2.5.3.3 有机共溶剂体系的选择 |
| 2.5.3.4 C_(60)的乳化分散 |
| 2.5.3.5 产物表征 |
| 2.6 常温条件下Mn~(3+)催化的修饰反应 |
| 2.7 实验小结 |
| 第三章 辣根过氧化物酶对DWCNTs的降解 |
| 3.1 实验耗材 |
| 3.1.1 实验试剂 |
| 3.1.2 实验仪器 |
| 3.2 实验方法 |
| 3.2.1 DWCNTs纯化 |
| 3.2.2 DWCNTs分散 |
| 3.2.3 利用蛋白酶降解DWCNTs |
| 3.2.4 纯化及降解产物表征 |
| 3.2.4.1 HRP酶活测定 |
| 3.2.4.2 吸光度监测 |
| 3.2.4.3 表面完整性监测 |
| 3.2.4.4 半导体性监测 |
| 3.2.4.5 形貌监测 |
| 3.2.5 蛋白含量的测定 |
| 3.3 结果分析与讨论 |
| 3.3.1 原料表征 |
| 3.3.2 DWCNTs的分散量检测 |
| 3.3.3 降解过程中,HRP酶活的变化 |
| 3.3.4 降解过程中,吸光度的变化 |
| 3.3.5 降解过程中,DWCNTs完整性的变化 |
| 3.3.6 降解过程中,DWCNTs半导体性的变化 |
| 3.3.7 降解过程中,DWCNTs形貌的变化 |
| 3.4 实验小结 |
| 第四章 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 研究成果和发表的学术论文 |
| 作者和导师简介 |
| 附件 |
（8）以掺杂型石墨烯量子点为基质的MALDI-TOF MS技术在小分子检测及组织成像中的应用（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 以碳纳米材料为基质的MALDI-TOF MS分析技术及其应用 |
| 1.1.1 以碳纳米材料为基质的MALDI-TOFMS分析技术及其应用 |
| 1.1.2 以金属纳米材料为基质的MALDI-TOF MS分析技术及其应用 |
| 1.1.3 以其他纳米材料为基质的MALDI-TOF MS分析技术及其应用 |
| 1.2 以纳米材料为基质的MALDIMSI技术在生物组织样品分析中的应用 |
| 1.2.1 有机小分子物质作为基质在MALDIMSI中的应用 |
| 1.2.2 纳米材料作为基质在MALDI MSI中的应用 |
| 1.3 本论文的选题思路和主要工作 |
| 参考文献 |
| 第二章 杂原子掺杂的石墨烯量子点作为MALDI-TOF MS新型基质用于高效检测小分子 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂与仪器 |
| 2.2.2 碳基底材料的制备 |
| 2.2.3 分析物溶液的制备 |
| 2.2.4 质谱分析的样品准备 |
| 2.2.5 质谱分析 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 碳基底材料表征 |
| 2.3.2 氨基酸的MALDI-TOF MS质谱分析 |
| 2.3.3 脂肪酸的MALDI-TOF MS质谱分析 |
| 2.3.4 增强的LDI效率探究 |
| 2.3.5 盐容忍度的评估 |
| 2.3.6 分散性 |
| 2.3.7 核酸碱基的MALDI-TOF MS质谱分析 |
| 2.3.8 糖类、肽段的MALDI-TOF MS质谱分析 |
| 2.3.9 抗癌药物的MALDI-TOF MS质谱分析 |
| 2.3.10 环境污染物的MALDI-TOF MS质谱分析 |
| 2.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第三章 以NGQDs为基质的MALDI-TOF MS方法对鼠脑中小分子代谢物和脂质的原位成像及酶米氏常数的测定 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂和仪器 |
| 3.2.2 氮掺杂石墨烯量子点的制备 |
| 3.2.3 胰蛋白酶的米氏常数检测实验 |
| 3.2.4 动物和脑组织的制备 |
| 3.2.5 质谱成像中切片的处理和基质喷涂 |
| 3.2.6 质谱分析 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 检测磷脂标准品 |
| 3.3.2 鼠脑组织切片检测 |
| 3.3.3 MALDI-TOF MS内标法检测胰蛋白酶的米氏常数 |
| 3.4 结论 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
（9）内嵌铽金属富勒烯的制备与Tb@C82的化学功能化（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 EMFs的分类 |
| 1.2.1 单金属富勒烯 |
| 1.2.2 双金属富勒烯 |
| 1.2.3 三金属富勒烯 |
| 1.2.4 内嵌原子簇富勒烯 |
| 1.3 EMFs的合成 |
| 1.3.1 直流电弧放电法 |
| 1.3.2 改进直流电弧放电法 |
| 1.4 EMFs的提取与分离 |
| 1.4.1 EMFs的提取 |
| 1.4.2 EMFs的分离 |
| 1.5 EMFs的结构研究 |
| 1.5.1 X射线单晶衍射 |
| 1.5.2 NMR |
| 1.5.3 紫外可见近红外光谱(UV-vis-NIR) |
| 1.5.4 电化学研究 |
| 1.5.5 电子自旋共振(ESR) |
| 1.6 EMFs的化学修饰 |
| 1.6.1 Bingel-Hirsch反应 |
| 1.6.2 Diels-Alder反应 |
| 1.6.3 卡宾反应 |
| 1.6.4 Prato反应 |
| 1.6.5 自由基反应 |
| 1.7 EMFs的应用 |
| 1.7.1 生物医学和放射性药物 |
| 1.7.2 有机光伏 |
| 1.7.3 其他方面 |
| 1.8 论文研究的内容及意义 |
| 第2章 实验化学仪器与设备 |
| 2.1 实验化学试剂 |
| 2.2 实验仪器 |
| 2.3 合成方法 |
| 2.3.1 阳极石墨棒的制备 |
| 2.3.2 电弧放电法合成 |
| 2.4 提取方法 |
| 2.5 实验中的分析方法 |
| 2.5.1 高效液相色谱(HPLC)分析 |
| 2.5.2 激光解吸飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)分析 |
| 2.5.3 紫外-可见-近红外吸收光谱(UV-vis-NIR)表征 |
| 2.5.4 循环伏安(CV)表征 |
| 第3章 内嵌单金属富勒烯Tb@C_(82)的分离及表征 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验过程 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 Tb金属内嵌富勒烯提取液的分离 |
| 3.3.2 Tb@C_(82)的分离 |
| 3.3.3 Tb@C_(82)的纯度分析 |
| 3.3.4 Tb@C_(82)的电子光谱 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 双金属富勒烯Tb_2C2n(2n=42,45,46)的分离及表征 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验过程 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 Tb_2C_(84)的分离及表征 |
| 4.3.2 Tb_2C_(90)的分离及表征 |
| 4.3.3 Tb_2C_(92)的分离及表征 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 Tb@C_(82)的化学修饰 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 Tb@C_(82)的Prato反应 |
| 5.3.2 Tb@C_(82)的Prato产物的分离 |
| 5.4 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 攻读硕士学位期间发表的论文情况 |
| 致谢 |
（10）基于心轮烯内核的纳米锥和巴基碗的合成及其性质研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 闪式真空热解法(FVP)制备巴基碗 |
| 1.3 液相法制备巴基碗 |
| 1.4 固相法制备巴基碗 |
| 1.5 本课题的提出 |
| 参考文献 |
| 第二章 心轮烯及其C_5对称合成子的合成 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 心轮烯的合成与结构表征 |
| 2.3 C_5对称性的心轮烯型合成子的合成与表征 |
| 2.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 纳米锥C_(70)H_(15)R_5的合成与结构表征 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 C_(70)H_(15)R_5的合成 |
| 3.3 实验结果与讨论 |
| 3.4 理论计算与讨论 |
| 3.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 含N巴基碗的合成探索 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 五取代含氮芳基心轮烯的合成 |
| 4.3 心轮烯含N芳基取代物的关环探索 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 总结与展望 |
四、C_(60)衍生物的MALDI-TOFMS分析（论文参考文献）
- [1]基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控[D]. 韩富富. 苏州大学, 2020
- [2]内嵌锕系金属富勒烯的合成、分子结构和锕系化学键研究[D]. 庄嘉欣. 苏州大学, 2020
- [3][60]富勒烯吲哚啉与大位阻溴代物的电化学烷基化反应[D]. 杨永. 中国科学技术大学, 2020(01)
- [4]基于三联吡啶的金属-超分子聚合物的合成、表征及性能研究[D]. 李志凯. 苏州大学, 2020
- [5][60]富勒烯及其衍生物的电化学反应研究[D]. 刘凯庆. 中国科学技术大学, 2019(02)
- [6]氮杂心环烯衍生物的合成及配位自组装行为研究[D]. 姚春瑞. 厦门大学, 2019(07)
- [7]过氧化物酶介导的碳纳米材料的修饰与降解[D]. 魏潇. 北京化工大学, 2018(01)
- [8]以掺杂型石墨烯量子点为基质的MALDI-TOF MS技术在小分子检测及组织成像中的应用[D]. 刘梦. 南京大学, 2018(01)
- [9]内嵌铽金属富勒烯的制备与Tb@C82的化学功能化[D]. 聂梦思. 黑龙江大学, 2018(09)
- [10]基于心轮烯内核的纳米锥和巴基碗的合成及其性质研究[D]. 朱正钟. 厦门大学, 2018(02)